样品烘干、制样

样品收到后除送样部门特别要求样品化验周期少于4天采用电炉烘干外，其他所有矿样均采用烘箱105℃条件下烘干12个小时，特别是高硫矿只采用烘箱处理。

一、铜的测定

BCO 比色法

1、方法提要

试料用酸分解，在pH8.4-9.8氨性介质中，以柠檬酸铵为络合剂，铜与BCO生成蓝色络合物，于分光光度计上，波长610nm处，测量吸光度。

2 、试剂仪器

2.1 盐酸（p1.19g/ml）；

2.2 硝酸（p1.40g/ml）；

2.3 硫酸（1+1）；

2.4 盐酸（1+1）；

2.5 柠檬酸铵溶液（10%）；

2.6 氢氧化铵（1+1）；

2.7 氢氧化铵－氯化铵缓冲溶液（pH9.3-9.4）：称取40g氯化铵，加入40ml氢氧化铵，用水稀释到1l ，摇匀

2.8 BCO溶液（0.20%）：称取2.0g BCO溶解于500ml乙醇及500ml热水中，温热溶解，用水稀释至1000ml（必要时过滤）

2.9 铜标准贮存溶液：称取0.5000g金属铜（99.99%），置入250ml烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20ml硝酸及20ml水，加热，待全部溶解后，蒸发至5-8ml，加入10ml硫酸（1+1） 继续蒸发至冒三氧化硫白烟，取下稍冷，加水使铜盐溶解，冷却，用水洗去表面皿，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1.0mg铜

2.10 铜标准溶液：移取25.00ml铜标准贮存溶液，置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含100ug铜

2.11 铜标准溶液：移取50ml铜标准溶液（1ml含100ug铜），置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含20ug铜

2.12 分光光度计

3、分析步骤

铜量%	试料g	分取试液体积ml
≤0.10	1.0000	20.00
0.10-0.50	0.5000	10.00
0.50-1.00	0.2000	10.00
1.00-2.00	0.2000	5.00
≥2.00	0.1000	5.00

随同试料做空白试验。

3.1 将试料置于100ml烧杯中，加入15ml盐酸，盖上表皿，置电热板上加热5-10min，使硫化氢逸出，然后加入5ml硝酸，继续加热至试料全部溶解（如有黑色残渣可加入数滴氢氟酸或少量氟化铵助溶），取下稍冷后加入2ml硫酸（1+1）并以水冲洗杯壁，洗去表面皿，  加热蒸发至白烟冒尽，趁热加入5ml盐（1+1）20ml水煮沸，使盐类溶解，冷却，移入50nl容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，澄清。此为A液。

3.2 根据试料含铜量，按表移取5.0-20ml试液（A液），置于50ml容量瓶中。加入5ml柠檬酸铵溶液，相应加入0.5-2.0ml氢氧化铵（1+1）加10ml氢氧化铵－氯化铵缓冲溶液，5mlBCO溶液，用水稀释至刻度，摇匀。于分光光度计上，波长610nm处，用0.5-2.0cm比色皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。同时进行标准系列的测定。（显色后色泽在5-120min内稳定，若室温低于10℃ 应放置20min后测定）。

4、工作曲线的绘制

移取0/1.00/2.00/3.00/4.00/5.00ml铜标准溶液（试料含铜量在0.10%以下时，用1ml 含20ug铜标准溶液），分别置于一组50ml容量瓶中，以下按分析步骤进行测定，以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

碘氟法

1、方法提要

试样经酸分解后，用氟化氢铵掩蔽铁并起缓冲作用，使溶液酸度控制H在3.0-4.0之间。二价铜与碘化钾作用游离出碘，再以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。本法适用于矿石中0.50%以上铜的测定。

2、试剂

2.1 淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉置于烧杯中，用少量水调成糊状，将100ml 沸水徐徐倒入其中，继续煮沸至透明，取下冷却。现用现配

2.2 硫氰酸钾溶液（400g/L）：称取40g硫氰酸钾置于烧杯中，加100ml水溶解后（PH<7）, 加2g碘化钾溶解后，加入2ml5g/L淀粉溶液，滴加0.04mol/L碘溶液至刚好呈蓝色，再 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失。

2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：称取10g五水硫代硫酸钠置于烧杯中，加入煮沸过的冷 水溶解，加入0.1g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，以水定容。此溶液C=0.04mol/L, 于暗处放置一星期后标定。

2.4 标定：称取0.05000g金属铜（99.99%）置于锥形瓶中，加入（1+1）硝酸10ml，盖上表皿，低温溶解完全，加入1ml100g/L三氯化铁溶液混匀，加热至近干。以下操作同分析步骤，随同标定进行空白试验。

3、分析步骤

3.1 称取0.1-0.5g试样于250ml缩口烧杯中，加少量水润湿，加10-15ml盐酸，低温加热3-5min （若试样中硅含量较高时，需加入0.5g氟化氢铵，继续加热片刻）取下稍冷。加10-15ml硝－硫混酸（7+3），盖上表皿，继续加热溶解并蒸发至冒尽三氧化硫白烟，冷却后滴加2 滴硫酸（1+1），以水吹洗表皿及杯壁，加水至30ml溶解盐类，然后加入少许脲素煮沸 2-3min，取下冷却。

3.2 小心滴加氨水（1+1），中和至铁沉淀完全并有微氨味，根据铁量的多少加入0.5-2.0g氟化氢铵，摇动使氢氧化铁沉淀完全消失，用少量水吹洗杯壁，向溶液中加2-3g碘化钾，摇匀。

3.3 迅速用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色。加入2ml5g/L淀粉溶液（如铅铋含量高时，需提前加淀粉溶液），继续滴定至浅蓝色，加1ml 400g/L硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色恰好消失，即为终点。随同试样做空白试验。

二、 铜钴的测定－火焰原子吸收光谱法

1、方法提要

试料经酸溶后，在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长240.7nm处，以空气－乙炔火焰法测量吸光度，扣除背景吸收，按标准曲线法计算钴的含量。测定范围：0.01%～1.50%。

2、试剂仪器

2.1 原子吸收分光光度计

2.2 铜标准贮存溶液：称取0.5000g金属铜（99.99%），置入250ml烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20ml硝酸及20ml水，加热，待全部溶解后，蒸发至5-8ml，加入10ml硫酸（1+1）继续蒸发至冒三氧化硫白烟，取下稍冷，加水使铜盐溶解，冷却，用水洗去表面皿，移入500ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1.0mg铜

2.3 铜标准溶液：移取25.00ml铜标准贮存溶液，置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含100ug铜

2.4 钴标准溶液：称0.1000g金属钴（99.99%）于250ml烧杯中，加15ml硝酸（1+1），盖表面皿，加热溶解后冷却。移至1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mg钴。移取5mI上述溶液于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含50ug钴。

3、分析步骤

3.1 称取0.1000～0.5000试料，置于150ml烧杯中，加入10～15ml盐酸，加热数分钟，加 入5ml硝酸加热至溶解完全，加3ml硫酸，加热至冒尽白烟，冷却后加水约20ml，再加5ml盐酸，加热溶解盐类，冷却后移入100ml容量瓶中，用水定容。随同试料做空白试验 。

3.2 使用空 气－乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长240.7nm处，以随同试料的空白试验溶液调零，测量其吸光度。扣除背景吸收，自工作曲线上查出相应的钴的质量浓度。工作曲线范围： 0～1000ug/50ml。

三、 钴的测定－比色法

1、方法提要

亚硝基R盐在微酸性或近中性溶液中与钴（Ⅲ）生成3:1红色配合物，铁、铜、镍干扰测定，可用磷酸掩蔽、在硝酸介质中煮沸加以消除，测定范围为0.10%— 5.00%。

2、试剂仪器

2.1 磷酸（1+3）；

2.2 乙酸钠（50%）；

2.3 亚硝基R盐（4g/L）；

2.4 王水（HCI+HNO3=3+1）；

2.5 硫酸（1+1）；

2.6 硝酸（比重1.42）；

2.7 钴标准溶液：称0.1000g金属钴（99.99%）于250ml烧杯中，加15ml硝酸（1+1），盖表面皿，加热溶解后冷却。移至1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mg钴。移取5mI上述溶液于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含50ug钴。

2.8 分光光度计

3、分析步骤

3.1 称取试样0.1000g于150ml锥形瓶中，加20ml王水溶样，溶解后加15 ml硫酸（1+1）发 烟1-2min，取下，加30ml水溶盐，冷却，移至200ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

3.2 分取5ml试液两份于50ml容量瓶中，各加磷酸（1+3）1ml，乙酸钠（50%）10ml，一份作显色液：加10ml亚硝基R盐（0.20%），沸水浴1min，取下，加5ml硝酸，沸水浴5rain, 冷却；另一份作参比液；加5ml硝酸，10ml亚硝基R盐（0.20%），沸水浴5min，冷却， 分别以水稀释至刻度，摇匀。用2cm比色皿，于波长530nm比色，测吸光度。

四 、铅锌镉和镍的测定－火焰原子吸收光谱法

1、方法提要

试料用酸分解。在稀硝酸介质中，使用空气－乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3、213.9、228.8、232.0mm处，分别测定Pb、Zn、Cd、Ni的吸光度，扣除背景吸收，按标准曲线法计算各元素的含量，测定范围：Pb 0.10%～5.00%、Zn 0.10%～1.00%、Cd 0.010%~ 0.50%、Ni 0.010%～1.00%。

2、试剂仪器

2.1 Pb、Zn、Cd、Ni混合标准溶液（1ml此溶液含Pb 200ug，Zn、Cd 10ug，Ni 250ug）

2.2 原子吸收分光光度计

3、分析步骤

3.1 称取0.2000g试料，置于250ml烧杯中，用少量水润湿，加入10ml盐酸，盖上表面皿， 置于电热板上加热数分钟，取下稍冷。加入10ml硝酸（如析出单体硫，加入0.5ml溴； 如试样含碳量较高，加入2～3ml高氯酸），置于电热板上加热使试样完全分解，继续加热蒸至近干，取下稍冷。加入5ml硝酸（1+1），加热至微沸，用少量水吹洗表面皿及杯壁，冷至室温。将试液移入100ml容量瓶中，以水定容。静置或干过滤。随同试 料做空白试验。

3.2 分取适量滤液，并补加适量硝酸（1+1）于100ml容量瓶中，以水定容（如含量低，可不分取）。使用空气－乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm、213.9nm、228.8nm、232.0nm 处，以随同试料的空白溶液调零，测量其吸光度。

3.3 工作曲线绘制：分别移取0.00/2.00/4.00/6.00/8.00/10.00ml标准混合溶液于一组 100ml容量瓶中，加入10ml硝酸（1+1），以水定容。在与试料溶液测定相同的条件下， 分别测量各元素的吸光度，绘制工作曲线。

五、铅的测定-EDTA滴定法

1、方法提要

试料用酸分解，使铅成硫酸铅沉淀。在pH值5.0～6.0,以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。测定范围：5.00%～13.00%。

2、试剂

2.1 缓冲溶液(PH值5.5)：将150g无水乙酸钠溶于水中，加入50ml乙酸，用水定容 至1000ml。

2.2 EDTA标准滴定溶液(0.01mol/L)：称取3.7g EDTA于400ml烧杯中，加热水溶解，冷却。移入1000ml容量瓶中，用水定容。用纯铅标准溶液标定。

3、分析步骤：

3.1 称取0.2500g试料，置于300ml烧杯中，用少量水润湿，加入10ml盐酸，盖上表面皿，置于电热板上加热数分钟，取下稍冷。加10ml硝硫混酸(7+3),加热蒸至近干，取下稍冷（如试样含碳量较高，加入2～3ml高氯酸，继续加热蒸至近干）。随同试料做空白试验。

3.2 沿杯壁加入50ml硫酸（1+24），煮沸数分钟至可溶性盐类溶解，冷却，加入10ml无水乙醇，静置1h。用慢速定量滤纸过滤。用硫酸（1+49）洗涤沉淀数次，直至用硫氰酸钾溶液检查滤液无红色出现为止。最后用水洗涤一次，弃去滤液。

3.3 用水将沉浣吹入原烧杯中，加入30ml缓冲溶液，盖上表面皿煮沸，待硫酸铅完全溶解后，将滤纸浸入溶液中，继续煮沸数分钟，冷却。以水稀释至100ml左右，加入0.1g抗坏血酸和2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由橘红色变成亮黄色，即为终点。

六、 锌的测定-EDTA滴定法

1、方法提要

试料用酸分解，在有氧化剂存在下，于氨性缓冲溶液中分离Fe、Mn等干扰元素，加掩蔽剂消除Cu、Al的干扰。以二甲酚橙为指示剂，于PH值为5.0～6.0,用EDTA标准滴定溶液滴定，由消耗的EDTA标准滴定溶液体积计算Zn、Cd含量，扣除Cd含量即为Zn量。测定范围：1.00%～13.00%。

2、试剂

2.1 缓冲溶液（PH值5.5）：将150g无水乙酸钠溶于水中，加入50ml乙酸，用水定容至1000ml容量瓶。

2.2 洗涤液：将5.0g氯化铵溶于200ml氨水（5+95）中。

2.3 EDTA标准滴定溶液（0.01mol/L）：称取3.70g EDTA于400ml烧杯中，加热水溶解，冷却。移入1000ml容量瓶中，用水定容。用纯锌标准溶液标定。

3、分析步骤

3.1 称取0.2500g试料，置于300ml烧杯中，用少量水润湿，加10ml盐酸，盖上表面皿，加热溶解数分钟，取下冷却。加入10ml硝硫混合酸（7+3）,加热蒸至近干，稍冷。（如试样含碳量较高时，可在蒸至冒白烟取下冷却，加入2～3ml高氯酸，继续蒸至近干）。 加4～5滴硫酸（1+1）和50ml水，煮沸使可溶性盐类溶解，稍冷。随同试料做空白试验。

3.2 加10g氯化铵，用氨水中和至氢氧化物沉淀出现，并过量25ml，加5ml过硫酸铵溶液 （100g/L），用水稀释至约100mL,煮沸，破坏过剩地过硫酸铵，稍冷，移入250ml容量瓶中，用热的洗涤液洗烧杯4～5次，冷却后用水定容。

3.3 用中速滤纸干过滤，分取100ml滤液，置于300ml烧杯中，加入0.5g氟化钾和0.1g抗坏血酸，搅拌使之完全溶解后滴加3～4滴二甲酚橙指示剂（5g/L）,用硫酸
（1+1）中和至溶液由微红色变为黄色，再用氨水（1+1）中和至溶液恰好由黄色变为微红色。加入10ml硫脲饱和溶液和20ml缓冲溶液，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由微红色变为亮黄色，即为终点。

3.4 由消耗EDTA标准滴定溶液的体积计算Zn、Cd含量，扣除用原子吸收光谱法测定的Cd含量，即为Zn的含量。Cd含量换算为锌量的系数为0.5816。

七、氧化镁的测定-火焰原子吸收光谱法

1、方法提要

试料用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸溶解，在稀盐酸介质中，加入一定量的氯化锶抑制 干扰元素，于原子吸收光谱仪波长285.2nm处测量氧化镁的吸光度。测定范围：0.50%~6.00%。

2、试剂仪器

2.1 锶溶液（20mg/ml）：称取30 .43g氯化锶（SrC12 · 6H2O）于250ml烧杯中。加30ml水，加25ml盐酸（1+1）溶解，移入500ml容量瓶中，用水定容。

2.2 原子吸收分光光度计

3、分析步骤

3.1 称取0.2000g试料，置于150ml聚四氟乙烯烧杯中，加少量水润湿，加10ml盐酸，于电热板上加热5min,加入10ml硝酸，加热5min,加入5～10ml氢氟酸，加热蒸至体积约10ml,加入5ml高氯酸，加热蒸至冒高氯酸白烟（如试样含碳量高，补加5ml高氯酸）,蒸至近干，取下冷却。加6ml盐酸（1+1）、5ml水，加热使盐类溶解，取下冷至室温。将溶液移入100ml容量瓶中，用水定容。随同试料做空白试验。

3.2 按下表分取试液并补加盐酸（1+1）于100ml容量瓶中，加入1ml0.1mol/L EDTA溶液（37.24g/L），5ml锶溶液，用水定容，摇匀。使用空气－乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长285.2nm处，燃烧器转角90°，以随同试料做的空白试验溶液调零，扣除背景吸收，测量其吸光度。工作曲线范围：0～2500ug/100ml。

表试液分取量及补加酸量

氧化镁含量（%）	试液分取量（ml）	盐酸（1+1）补加量（ml）
0.50～2.00	50.00	3.0
2.00～3.00	20.00	4.8
>3.00	10.00	5.4

八、二氧化硅的测定－氟硅酸钾滴定法

1、方法提要

试料经碱熔后，在强酸性溶液中，加入氟化钾和氯化钾与硅酸离子形成氟硅酸钾沉淀，用沸水使沉淀水解生成氟氢酸，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至酚酞刚显红色即为终点。 测定范围：1.00%～40.00%。

2、试剂

2.1 氟化钾溶液（200g/L）：称40g氟化钾于塑料瓶中，加水150ml，盐酸、硝酸各25m L，加氯化钾至饱和，用涂蜡漏斗过滤于塑料瓶中，备用。

2.2 洗液：水与乙醇等体积混合，加氯化钾饱和，加适量甲基红指示剂，用氢氧化钠标 准滴定溶液中和至黄色。

2.3 氢氧化钠标准滴定溶液（C(NaOH)≈0.10mol/L）

3、分析步骤

3.1 称取0.5000g试料，置于预先熔有4-6g氢氧化钾的镍坩埚中，加入1-2g过氧化钠，于马弗炉上逐渐升高至500-600℃熔融，取下冷却，置预先盛有100ml沸水的塑料烧杯中，浸取熔融物，并用少量盐酸和热水洗净坩埚，在不断搅拌下缓慢加入盐酸至氢氧化物全部溶解，并过量10ml，转入400ml烧杯中，加过氧化氢2.0ml，煮沸至清亮，取下冷至室温，

3.2 移入200ml容量瓶中，以水定容。预先在300ml塑料杯中加20ml水、氯化钾6g及少许滤纸浆，从容量瓶中吸取25.00ml试液，加硝酸7ml，用塑料棒搅拌，缓缓加入15ml氟化钾溶液（200g/L），静置15min后，用中速滤纸过滤（玻璃漏斗涂蜡或塑料漏斗），并用洗液洗4-5次。将沉淀速同滤纸置于300ml烧杯中，加入10ml洗液，加3滴酚酞乙醇溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴至粉红色（不计体积）后加100ml沸水，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至刚呈粉红色即为终点。二氧化硅的摩尔质量[M(1/4SiO2)]为15.02g/mol。

注意事项：

①加氟化钾沉淀时，体积应控制50ml左右，放置时间控制在15-30min。

②氟硅酸钾沉淀洗涤完后，应立即进行滴定，防止水解。

③加入沸水滴定时应先加酚酞指示剂。

④酚酞指示剂加入量应适当。太少影响终点观察，太多引起结果偏高。

⑤中和游离酸时，中和后的体积不宜大于20ml，否则氟硅酸钾溶解度增大，使结果偏低，因此中和时氢氧化钠应先浓后稀。

九、碳硫的测定

硫酸钡重量法

1、方法提要

试料在750℃经碳酸钠、氧化锌半熔融后，用水溶解可溶物，并用氯化领沉淀溶液中的硫酸根。沉淀经过滤、灼烧后称重，按硫酸钡的质量计算试料的硫含量，测定范围；1.00% -45.00%。

2 试剂仪器

2.1 烧结剂：将一份无水碳酸钠与一份氧化锌相混合，研细、混匀。

2.2 高温炉

3分析步骤

3.1 称取0.2000-1.0000试料。在30ml瓷坩埚中铺2g烧结剂，再将半张滤纸折成漏斗状置于坩埚中，加入4-6g烧结剂，加入试料，搅拌均匀，上面再覆盖一层1-2g烧结剂。将 坩埚置于电炉上，低温除去水分，取下。将坩埚置于高温炉内，于750±10℃半熔1.5h，取下冷却。将坩埚中半熔物移入盛有100ml水的400ml烧杯中，以热水洗净坩埚， 并稀释至150ml，煮沸数分钟，以倾泻法用双层中速定量滤纸过滤于500ml烧杯中，以热水洗沉淀8-10次。向滤液中加入1-2滴甲基橙指示剂，用盐酸中和至溶液变红，再过量2ml。将滤液用水稀释至体积为300ml，煮沸，在不断搅拌下缓慢加入20ml氯化钡浴 液（100g/L），煮沸，于低温处静置3h。用慢速定量滤纸过滤，用热水洗沉淀至无氯离子[用硝酸银溶液（10g/L）检验]。

3.2 将沉淀连同滤纸置于25ml瓷坩埚中，置于低温电炉上，烘干灰化，于780℃±10℃高温 炉中灼烧0.5h，取出瓷坩埚置于干燥器中，冷至室温后称量，并重复灼烧至恒量。硫酸钡换算为硫的换算因数为0.1374。

C ·S测定－红外高频炭硫仪

1、方法要点

试样中的碳、硫和氧气反应，在高温感应炉的磁感应中产生涡电流，使试样溶化，产生 CO、CO2、SO2气体，经过过滤网过滤，去掉粉尘，经高氯酸镁把水分吸收掉然后进SO2池测定S的含量。部分CO通过吹化炉转化成CO2进CO2红外池检测C的含量。 

2、仪器

2.1高频红外炭硫仪

3分析步骤

3.1 检测仪器：通过计算机检测仪器各接口处是否漏气。如漏气，确定位置进行处理。

3.2 校正系数：称取标钢0.25克左右，放入瓷坩埚中，加入钨粒，把瓷埚放入分析位置通氧分析，选其中若干个结果与标钢实际值相符的来校正系数，以此系数为基础即可进行试 样分析；不符，重新校正系数。

3.3 分析试样：称取试样0.25克放入瓷埚中，加入助熔剂，把瓷埚放入分析位置，通氧测定。

3.4 测定完毕，电脑自动出现检验结果。

十、三氧化二铝的测定

沉淀分离－氟盐置换EDTA滴定法

1、方法提要

试料经盐酸、氢溴酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸溶解，调节溶液PH值为7-8，用氨水－氯化铵沉淀铝，分离铜、银、钴、钙、镁、锌等元素，然后将沉淀以盐酸溶解，用氢氧化钠沉流分离铁、钛、锰等元素，加入过量EDTA，调节pH值为3.5，加热煮沸并冷却，在pH值为5.5～60的乙酸－乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用氯化锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA，加入氟化钠，加热煮沸并冷却，用氯化锌标准滴定溶液滴定释放出的EDTA，根据消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积计算氧化铝的含量。测定范围；1.00%-5.00%。

2、试剂

2.1 氯化铵洗涤溶液：称15g氯化铵溶于500ml水中，并用氨水调H值为7-8。

乙酸－乙酸钠缓冲溶液（PH约5.5-6.0）：溶解200g结晶乙酸钠（CH:COONa · 3H.0）于500ml水中，加10ml冰乙酸，用水稀释至1000ml，混匀。

2.2 氯化锌标准滴定溶液（0.01mol/L）：称取0.6539g金属锌（质量分数=99.99%）于150ml烧杯中，加入15ml盐酸（1+1），加热溶解蒸至2～3ml，移入1000ml容量瓶中，加1滴甲基橙指示剂（5g/L），用氨水（1+1）中和至黄色，再以盐酸（1+1）滴至红色，并过量5滴，用水定容。

3、分析步骤

3.1 称取0.5000g试料，置于150ml聚四氟乙烯烧杯中，加少量水润湿，加10ml盐酸，低温溶解3-5min，加入10ml氢溴酸低温溶解蒸至近干，加入10ml硝酸继续加热溶解，加入5ml氢氟酸，加热溶解至溶液约5ml左右，加入10ml高氯酸，加热至冒尽白烟，取下冷却。

3.2 加10ml盐酸（1+1），吹洗杯壁，加入2g氯化铵，加热溶解盐类，取下， 在不断搅拌下加氨水至溶液PH值为7-8（用广泛试纸检查）加热煮沸1min,

3.3 用慢速定量滤纸过滤，用热的氯化铵洗涤液洗涤杯壁和沉淀各3次，弃去滤液，用5ml盐酸将沉 淀转入原烧杯中，再用盐酸（1+24）洗涤滤纸至无黄色，加热使沉淀完全溶解，滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至沉淀出现，并过量20ml，加热煮沸，

3.4 用慢速定量滤纸滤， 滤液用500ml锥形瓶承接，并用热的氢氧化钠洗涤液（20g/L）洗涤沉淀及烧杯各三次， 用5ml盐酸将沉淀转入原烧杯中，再用盐酸（1+24）洗涤滤纸至无黄色，加热使沉淀完全溶解，滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至沉淀出现，并过量20ml，加热煮沸，

3.5 用慢速定量滤纸滤，并用热的氢氧化钠洗涤液（20g/L）洗涤沉淀及烧杯各三次，滤液、洗涤液与第一次氢氧化钠沉淀分离滤液合并，用盐酸酸化滤液至沉淀出现，再过量5ml（如果体积超过200ml，可加热浓缩），移入200ml容量瓶中，用水定容。

3.6 移取100.00ml试液于500ml锥形瓶中，加5ml的0.10mol/L EDTA溶液，以盐酸（1+1）、 氨水（1+1）调节溶液的pH值为3.50（用pH值0.50-5.50的精密试纸检查），加热煮沸 3min，取下以水冷却，加入10ml乙酸－乙酸钠缓冲溶液，加4滴二甲酚橙指示剂，以氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色恰好变红色（不计数），加入0.5g氟化钠，加热 煮沸3min，补加1-2滴二甲酚橙指示剂（5g/L），以氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色转变红色为终点。记下滴定时消耗氯化锌标准滴定溶液的体积。三氧化二铝的摩尔质量[M（1/2Al2O3）]为50 . 98g/L。

火焰原子吸收光谱法

1、方法提要

试样用盐酸（或硝酸）、氢氟酸和高氯酸溶解，于原子吸收光谱仪波长396.2mm处，用氧气乙炔空气火焰测量铝的吸光度。火焰中铝被不完全离子化，加入氯化钾或硝酸钾到样品及标准溶液中，并使之最终的质量浓度为2mg/ml，可抑制铝的离子化。本法适用于铜矿、铁矿、镍矿、铅锌矿、硅酸盐及岩石中三氧化二铝的测定。

2、仪器试剂

2.1 原子吸收光谱仪：配备氧气乙炔空气火焰燃烧器及铝空心阴极灯

2.2 三氧化二铝标准贮存溶液：准确称取0.1059g金属铝（99.99%）于250ml烧杯中，加 入80ml盐酸（1+1），低温加热使其溶解，加几滴浓硝酸，冷却后移入1000m1容量瓶中，以水定容。此溶液含三氧化二铝0.20mg/ml。

2.3 三氧化二铝标准溶液：吸取5.0ml三氧化二铝标准贮存溶液于1000ml容量瓶中，加20ml盐酸（1+1）以水定容。此溶液含三氧化二铝1ug/ml。

3、分析步骤

3.1 称取0.1000-0.2000g试样于铂皿（用聚四氟乙烯烧杯代替）中，加入15ml盐酸（或硝酸），5-10ml氢氟酸，3ml高氯酸（或硫酸），加热溶解并蒸至白烟冒尽，取下冷却，加入 2ml盐酸（1+1），用水吹洗铂皿，加热溶解盐类，取下冷却，移入100ml容量瓶中，以水定容。

3.2 根据试样中三氧化二铝的含量高低，分取适量试液于另一100ml容量瓶中，加入2ml 100g/L氯化钾溶液，以水定容。于原子吸收光谱仪波长396.2nm处，用氧气乙炔空气火焰 测定铝的吸光度，与试样分析同时进行空白试验，减去试样空白吸光度。从工作曲线上查 出相应的三氧化铝的质量浓度。

3.3 工作曲线的绘制：移取三氧化二铝标准0.00/2.50/5.00/7.50/10.00ml三氧化二铝标准溶液于一组 100ml容量瓶中，加入2ml 100g/L氯化钾溶液，2ml盐酸，以水定容。在与试样溶液测定相同条件下测量标准溶液的吸光度，减去标准系列中（零）标准溶液的吸光度。以三氧化 二铝的质量浓度为横坐标，吸光度为纵标，绘制工作曲线。

十一、 铁的测定

二氯化锡还原－重铬酸钾滴定法

1、方法提要

试料用三酸（盐酸、硝酸、硫酸）分解，用氨水沉淀铁，以氯化亚锡将铁还原，过量氯化亚锡，加氯化高汞氧化，以二苯胺磺酸钠作指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定至溶 液呈稳定紫色为终点。测定范围：1.00%-50.00%。

2、试剂

重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=0 . 060mol/L：称取2.9418g 预先在150℃

烘干1h的基准重铬酸钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容。

3、分析步骤

称取0.2000g试料，置于300ml烧杯中，加入少量水润湿，加15-20ml盐酸，5ml硝酸，于低温处加热溶解至小体积，加3-5ml硫酸，蒸发冒浓白烟，近干，取下冷却，加水50~ 70ml，加热煮沸，使其盐类溶解，加3-5g氯化铵，加氨水中和至氢氧化铁沉淀完全， 再过量2ml，加热煮沸，趁热以快速滤纸过滤，用含有少量氨水、氯化铵热水洗涤沉淀 5-6次。再将沉淀移入原烧杯中，用热水洗净滤纸。加7-12ml盐酸，于低温浓缩至小体积，趁热滴加氯化亚锡还原三价铁（至黄色消失），再过量1-2滴，迅速冷却，加170-200ml 水y加5m4氯化高汞饱和溶液，搅拌均匀后加入15-20ml硫磷混酸（15+15+70），滴加 5满二苯胺磺酸钠指示剂（5g），以重铬酸钾标准液滴至呈稳定紫色即为终点。铁的摩尔质量[M(Fe)]为55. 85g/mol。

注意事项

①还原时，氯化铁体积不宜过大，如铁高时，先速加二氯化锡，呈现淡黄色时，再加入1-2滴，不宜过量太多。

②浓缩体积时温度不宜过高，否则结果偏低。（三氯化铁部分挥发）。

③还原时应有足量的盐酸存在，故在还原前应补加适量的盐酸。

磺基水杨酸吸光光度法

1、方法提要

在PH为8-11的氨性溶液中，铁（Ⅲ）与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，可于分光光度计波长430nm处测量其吸光度。

在测定条件下，氯离子、氟离子、硝酸根、磷酸根对测定无影响；铝（Ⅲ）镁（Ⅱ）铍 (Ⅱ)钍（Ⅳ）和稀土元素与磺基水杨酸生成无色络合物，如加入足够量的显色剂则不影响；测定锰（Ⅱ）铈（Ⅲ）在氨性溶液中能被空气中的氧气氧化成棕色而影响测定，当锰的质量浓度小于50mg/50ml时，应在氨水中和前加入0.5-1.0克盐酸羟胺消除其影响； 铜（Ⅱ）钻（ⅢI）镍（ⅡI）和铬（Ⅲ）大量存在影响测定；钛（IV）铀和某些铂族元素在中性或弱碱性溶液中与磺基水杨酸生成有色络合物而影响测定。本法适用于矿石中 0.05-5.00%铁的测定。

2、试 剂

2.1铁标准贮存溶液：称取0.143g三氧化二铁，以15ml盐酸（1+1）加热溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水定容.此溶液含铁100ug/ml。

2.2铁标准溶液：移取100ml铁标准贮存溶液于500ml容量瓶中，加10ml盐酸，以水定 容。此溶液含铁20ug/ml。

3、分析步骤

3.1 称取0.2000g试样于250ml烧杯中，用水润湿，加入15-20ml盐酸，置于低温电炉上加热 15-20min，取下稍冷，加5ml硝酸，继续加热溶解，待试样完全溶解后，冷却，加4ml(1+1) 硫酸，继续加热蒸发至冒浓三氧化硫白烟，取下冷却后，用水吹洗杯壁，加热蒸发至冒浓三 氧化硫白烟，稍冷。

3.2 试样处理完毕后，移入100ml容量瓶中，以水定容（如试样含铜镍等 元素须用氨水分离，将沉淀用热盐酸（1+1）溶于100ml容量瓶中，以水定容）。移取部分试液于50ml容量瓶中，加入10ml 250g/L磺基水杨酸溶液，滴加氨水（1+1）至 溶液颜色由紫色变黄色，再过量4ml，冷却后以水定容。随同试样做空白试验。

3.3 用3cm吸收皿，以试样空白溶液为参比，在430nm波长处测定其吸光度，从工作曲线上查出相应的铁的质量。

3.4 工作曲线的绘制：移取0.01.02.03.04.05.0ml铁标准溶液于一组50ml容量瓶中，用水稀释至10ml，加入 10ml 250g/L磺基水杨酸溶液，以下操作同分析步骤，以（零）标准溶液为参比，在与测定试样溶液相同条件下测量标准溶液系列的吸光度。

十二、锰的测定

高碘酸钾吸光光度法

1、方法提要

试样用盐酸、硝酸、硫酸分解，在硫酸（6-94）和磷酸（6+94）介质中，在加热条件下，用高碘酸钾定量氧化Mn（Ⅱ）为紫红色高锰酸，于分光光度计540nm波长处测定吸光度。由于铅、钡能生成硫酸盐沉淀而干扰测定，可在显色前过滤除去。测定范围：钴硫精矿中0.02%～1.00%的锰。

2、试剂仪器

2.1 硝硫混酸：将500ml硫酸（1+1）倒入500ml硝酸中，混匀。

2.2 硫磷混酸：将150ml磷酸、150ml硫酸缓慢倒入200ml水中，混匀。

2.3 锰标准储存溶液(1mg/ml)：称取1.0000g金属锰（≥99.9%）于200ml烧杯中，加入20ml硝酸（1+1），加热溶解，加入10ml硫酸（1+1），蒸发至冒尽三氧化硫白烟，取下冷却。加入100ml水，加热使其溶解，移入1000ml容量瓶中，以水定容，

2.4 锰标准溶液（20ug/ml）：取适量锰标准储存溶液，用水稀释配制，

3、分析步骤

3.1 称取1.0000g试样于200ml烧杯中，加15ml盐酸，加热溶解，再加15ml硝硫混酸，蒸 发至三氧化硫浓烟冒完，取下冷却，用水洗杯壁，再蒸发至白烟近冒尽，取下冷却，加40ml 水，加热溶解，煮沸10min，取下冷却，移入100ml容量瓶中，以水定容。干过滤。

3.2 移取适当试液（取双份）于200ml烧杯中，加入10ml硫磷混酸，用水稀释至40ml，一份加入0.50g高碘酸钾，另一份不加，盖上表面皿，加热至沸腾，显色后再微沸10min，取下冷却，移入50ml容量瓶中，以水定容。

3.3 倒出部分试液于适当厘米吸收皿中，以未加高碘酸钾的溶液做空白，在分光光度计540nm波长处测定吸光度。工作曲线范围：0-600ug/50ml

过硫酸铵吸光光度法

1方法提要

试样以混酸溶解，以硝酸银为催化剂，将二价锰氧化为七价锰，比色测定。测定范围：0.1-2.0%

2、试剂 

2.1 混酸：称取4g硝酸银于650ml水中，再加入250ml硝酸和100ml磷酸，混匀。

2.2 过硫酸铵溶液：200g/L现配

3、分析步骤

移取适量体积测铜钴所制取的试液于锥形瓶中，加入10ml混酸，加热溶解并祛除氮氧化物。加入5ml过硫酸铵溶液，煮沸30秒（以开始冒大气泡计），冷却定容至50ml，于530nm处，以未加过硫酸铵溶液的试样空白为参比，测定吸光度。